跟蹤檢測(六十一)大題考法(2)——定量實驗的設(shè)計與評價1.某助熔劑具有較好的熱穩(wěn)定性,是兩種常見鈉鹽的混合物,其中一種組分是NaCl。為確定另一種組分X及其含量,甲、乙兩個小組進(jìn)行了以下實驗。(1)取適量樣品,注入裝置A中,測定組分X的化學(xué)式。①甲組用圖Ⅰ的裝置進(jìn)行實驗,觀察到相應(yīng)實驗現(xiàn)象,則X的化學(xué)式是________。②乙組只用圖Ⅰ中裝置A和C進(jìn)行實驗,得到與甲組相同的實驗結(jié)論,則分液漏斗中盛裝的溶液應(yīng)換為__________,原因是_______________________________________。(2)甲、乙組分別用以下方法測定組分X的含量。①甲組用裝置A和圖Ⅱ中所示的部分裝置(可重復(fù)選用)進(jìn)行實驗。請選擇必要的裝置,依次連接的合理順序為裝置A后接________(填儀器接口的字母)。完成一組實驗,除樣品的質(zhì)量外,還需測定的實驗數(shù)據(jù)有_________________________________________________。②乙組用酸堿滴定法測定X的含量。準(zhǔn)確稱取兩份樣品,滴入少量水潤濕后,分別加入0.2000mol·L-1的鹽酸40.00mL,加入2滴酚酞作為指示劑,用0.2000mol·L-1的NaOH溶液滴定過量鹽酸至終點,實驗數(shù)據(jù)列于下表中。m試樣/gV(NaOH)/mL滴定前刻度滴定后刻度0.32000.5220.480.32000.3520.39Ⅰ.滴定過程中選用的滴定管是________________。Ⅱ.滴定至終點時的現(xiàn)象為______________________________________________。Ⅲ.樣品中X的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為__________________。③乙組測得的X含量比實際值偏高,可能的原因是_________(填字母)。A.用NaOH溶液潤洗滴定管B.滴定終點讀數(shù)時仰視液面刻度C.滴定時少量溶液濺出錐形瓶D.滴定終點時滴定管尖嘴部分出現(xiàn)氣泡
解析:(1)①與鹽酸反應(yīng)得到的氣體不能使品紅溶液褪色,而能使澄清石灰水變渾濁,說明生成的氣體為CO2,則該助熔劑中含有Na2CO3或NaHCO3,由于NaHCO3受熱易分解,熱穩(wěn)定性較差,所以X是Na2CO3。②乙組只用裝置A和C即可得到相同的實驗結(jié)論,說明反應(yīng)過程中只有CO2生成,則分液漏斗中應(yīng)盛裝稀硝酸,以排除亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉的影響。(2)①測定原理應(yīng)為向樣品中加入足量稀鹽酸,使Na2CO3完全反應(yīng)生成CO2,干燥后用堿石灰吸收,稱量盛堿石灰的干燥管實驗前后的質(zhì)量,二者之差即為生成的CO2的質(zhì)量。②NaOH溶液應(yīng)盛在堿式滴定管中,到達(dá)滴定終點時,溶液由無色變成紅色,且30秒內(nèi)不褪色。兩次滴定消耗NaOH溶液的體積的平均值為20.00mL,則樣品消耗鹽酸n(HCl)=0.2000mol·L-1×0.04000L-0.2000mol·L-1×0.02000L=0.004mol,n(Na2CO3)=n(HCl)=0.002mol,則樣品中Na2CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為×100%=66.25%。③滴定時,滴定管必須用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤洗,不會造成誤差,A項不符合題意;滴定終點讀數(shù)時仰視液面刻度,使所讀數(shù)值偏大,則樣品消耗鹽酸的體積偏小,最終結(jié)果偏小,B項不符合題意;溶液濺出錐形瓶,消耗NaOH溶液的體積偏小,則樣品消耗鹽酸的體積偏大,最終結(jié)果偏大,C項符合題意;滴定終點時滴定管尖嘴部分出現(xiàn)氣泡,會造成鹽酸所消耗NaOH溶液的體積偏小,則樣品消耗鹽酸的體積偏大,最終結(jié)果偏大,D項符合題意。答案:(1)①Na2CO3 ②稀硝酸 Na2CO3和Na2SO3(或NaHSO3)分別與稀硝酸反應(yīng),裝置C中的實驗現(xiàn)象不同(2)①e,f,d,c,d(其他合理答案也可) 盛裝堿石灰的干燥管實驗前后的質(zhì)量?、冖?堿式滴定管?、?溶液由無色變成紅色,且30秒內(nèi)不褪色 Ⅲ.66.25%?、跜D2.(2021·天門模擬)工業(yè)用氧化鋁與焦炭在氮氣流中加強熱制備氮化鋁(AlN),氮化鋁樣品中含少量Al4C3、C、Al2O3雜質(zhì)。某實驗小組擬測定ag氮化鋁樣品中Al4C3含量并探究甲烷與氧化銅反應(yīng)的氧化產(chǎn)物為CO2。已知:(Ⅰ)AlN、Al4C3都能與水反應(yīng),分別生成NH3、CH4。(Ⅱ)CH4還原氧化銅:CH4+4CuO4Cu+CO2+2H2O。(1)裝置連接順序為________________(按氣流從左至右)。(2)寫出A中發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:AlN和稀硫酸反應(yīng):____________________________________________________;Al4C3與稀硫酸反應(yīng):__________________________________________________。(3)有下列操作步驟:
①緩緩向A中通入一定量的N2。②稱量B(酒精燈、木塊和鐵架臺除外),按順序組裝儀器,檢查裝置的氣密性,將樣品放入燒瓶中;③點燃B處酒精燈;④再次稱量B;⑤從分液漏斗中緩慢滴入稀硫酸,直到不再產(chǎn)生氣體為止;⑥再次緩慢通入一定量的N2。正確的操作順序是____________________;操作①的目的是_____________________;若操作③與操作⑤順序顛倒,將導(dǎo)致測得的Al4C3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)________(填“偏大”“偏小”或“不變”)。(4)設(shè)計實驗證明A中有NH生成:________________________________________________________________________________________________________________。(5)實驗結(jié)束后,測得B中固體質(zhì)量減少bg,則樣品中Al4C3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為________×100%。(6)通過測定C中生成BaCO3的質(zhì)量可以確定甲烷與氧化銅反應(yīng)是否有CO生成。實驗完畢后,測得B中固體質(zhì)量減少bg;對C中混合物進(jìn)行過濾、洗滌、干燥、稱重,當(dāng)m(BaCO3)=________g時(用含b表達(dá)式表示),表明氧化產(chǎn)物只有CO2。解析:(1)A裝置中樣品與稀硫酸反應(yīng)產(chǎn)生NH3和CH4,NH3溶于A中的水溶液中,從A中出來的氣體有CH4和水蒸氣,經(jīng)過D裝置堿石灰的干燥得到干燥純凈的CH4,通入B裝置中與CuO反應(yīng)生成CO2,再將產(chǎn)生的CO2氣體通入濃Ba(OH)2溶液,Ba(OH)2溶液變渾濁,故正確的順序為A、D、B、C。(2)AlN和稀硫酸反應(yīng),可以先考慮AlN與水反應(yīng)生成氨氣和氫氧化鋁,然后氨氣和氫氧化鋁再與硫酸反應(yīng)生成硫酸鋁和硫酸銨,再將兩個方程式相加可得對應(yīng)的化學(xué)方程式為2AlN+4H2SO4===Al2(SO4)3+(NH4)2SO4;同樣的道理可得Al4C3與稀硫酸反應(yīng)的化學(xué)方程式為Al4C3+6H2SO4===2Al2(SO4)3+3CH4↑。(3)組裝好裝置并檢查氣密性,加入試劑,同時稱量B的質(zhì)量,然后向A中通入N2,排除裝置中的空氣,防止對實驗的干擾,然后點燃B處酒精燈,再用分液漏斗放出稀硫酸,產(chǎn)生氣體發(fā)生反應(yīng),待反應(yīng)結(jié)束后再通入N2,將CH4完全趕入B中反應(yīng),并將產(chǎn)生的CO2氣體全部排入濃Ba(OH)2溶液中,冷卻后再稱量B的質(zhì)量,所以正確的實驗步驟順序是:②①③⑤⑥④;操作①的目的是排出裝置內(nèi)的空氣,防止對實驗的干擾;若操作③與操作⑤順序顛倒,在未加熱下CH4不會與CuO反應(yīng),而導(dǎo)致CH4的量損耗,從而所測Al4C3質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏小。(5)B中固體質(zhì)量的減少就是CuO中O元素的質(zhì)量,所以O(shè)原子的物質(zhì)的量為mol,所以CuO的物質(zhì)的量也為mol,根據(jù)CH4+4CuO4Cu+CO2+2H2O可知CH4的物質(zhì)的量為CuO的物質(zhì)的量的,即
CH4的物質(zhì)的量為mol,所以Al4C3的物質(zhì)的量為×mol=mol,其質(zhì)量為mol×144g·mol-1=g,Al4C3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為g÷ag×100%=×100%。(6)當(dāng)CH4的氧化產(chǎn)物只有CO2時,根據(jù)方程式和第(5)問可知CO2的物質(zhì)的量為CuO的物質(zhì)的量的四分之一,所以CO2的物質(zhì)的量為mol,則生成的BaCO3沉淀的質(zhì)量為mol×197g·mol-1=g,故當(dāng)m(BaCO3)=g時,CH4的氧化產(chǎn)物全為CO2。答案:(1)ADBC(2)2AlN+4H2SO4===Al2(SO4)3+(NH4)2SO4Al4C3+6H2SO4===2Al2(SO4)3+3CH4↑(3)②①③⑤⑥④ 排出裝置內(nèi)的空氣,防止對實驗的干擾 偏小(4)反應(yīng)完畢后,取少量A中溶液于試管,滴加濃NaOH溶液,加熱;用鑷子夾一塊濕潤紅色石蕊試紙放在試管口正上方,試紙變藍(lán)色,則說明A中有NH,否則沒有NH(5) (6)3.氫化鋁鋰(LiAlH4)是有機合成中的重要還原劑。某課題組設(shè)計實驗制備氫化鋁鋰并測定其純度。已知:氫化鋁鋰、氫化鋰遇水都劇烈反應(yīng)并產(chǎn)生同一種氣體。Ⅰ.制備氫化鋰選擇圖1中的裝置制備氫化鋰(有些裝置可重復(fù)使用):(1)裝置的連接順序(從左至右)為A→________________。(2)檢查好裝置的氣密性,點燃酒精燈前需進(jìn)行的實驗操作是________________________________________________________________________。(3)寫出制備氫化鋰的化學(xué)方程式:__________________。Ⅱ.制備氫化鋁鋰1947年,Schlesinger、Bond和Finholt首次制得氫化鋁鋰,其方法是使氫化鋰與無水三氯化鋁按一定比例在乙醚中混合,攪拌,充分反應(yīng)后,經(jīng)一系列操作得到LiAlH4晶體。(4)寫出氫化鋰與無水三氯化鋁反應(yīng)的化學(xué)方程式:________________________________________________________________________________________________________________________________________________。
Ⅲ.測定氫化鋁鋰產(chǎn)品(不含氫化鋰)的純度(5)按圖2裝配儀器、檢查裝置氣密性并裝好試劑(Y形管中的蒸餾水足量,為了避免氫化鋁鋰遇水發(fā)生爆炸,蒸餾水中需摻入四氫呋喃作稀釋劑),啟動反應(yīng)的操作是______________________。讀數(shù)之前,上下移動量氣管右側(cè)的容器,使量氣管左、右兩側(cè)的液面在同一水平面上,其目的是________________________________。(6)在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,反應(yīng)前量氣管讀數(shù)為V1mL,反應(yīng)完畢并冷卻之后,量氣管讀數(shù)為V2mL。該樣品的純度為______(用含a、V1、V2的代數(shù)式表示)。如果起始讀數(shù)時俯視刻度線,測得的結(jié)果將________(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。解析:(1)氫化鋰遇水能夠劇烈反應(yīng),因此生成的氫氣需要干燥,并除去其中混有的H2S,因此需要先通過NaOH溶液除去硫化氫氣體,再通過濃硫酸干燥,然后在C裝置中發(fā)生反應(yīng)生成氫化鋰,為防止外界水蒸氣進(jìn)入裝置,后面需要接干燥裝置B,最后用排水集氣法收集未反應(yīng)的氫氣,裝置的連接順序(從左至右)為A→D→B→C→B→E。(2)檢查好裝置的氣密性,點燃酒精燈前需要首先制備氫氣,并檢驗氫氣的純度,因此進(jìn)行的實驗操作為打開裝置A中分液漏斗的活塞,一段時間后,用小試管在裝置E的水槽中收集氣體并驗純。(3)氫氣與鋰反應(yīng)制備氫化鋰的化學(xué)方程式為2Li+H22LiH。(4)氫化鋰與無水三氯化鋁按一定比例在乙醚中混合,充分反應(yīng)得到LiAlH4,反應(yīng)的化學(xué)方程式為4LiH+AlCl3===LiAlH4+3LiCl。(5)啟動反應(yīng)時只需要傾斜Y形管,將蒸餾水(摻入四氫呋喃)全部注入ag產(chǎn)品中即可。讀數(shù)之前,上下移動量氣管右側(cè)的容器,使量氣管左、右兩側(cè)的液面在同一水平面上,可以確保量氣管內(nèi)氣體的壓強與大氣壓強相等,減少實驗誤差。(6)氫化鋁鋰、氫化鋰遇水都劇烈反應(yīng)并產(chǎn)生同一種氣體為氫氣,LiAlH4+4H2O===LiOH+Al(OH)3+4H2↑,在標(biāo)準(zhǔn)狀況下,反應(yīng)前量氣管讀數(shù)為V1mL,反應(yīng)完畢并冷卻之后,量氣管讀數(shù)為V2mL,則生成的氫氣為(V2-V1)mL,根據(jù)方程式,LiAlH4的物質(zhì)的量為×,則樣品的純度=×100%=%。如果起始讀數(shù)時俯視刻度線,導(dǎo)致V1偏小,結(jié)果偏高。答案:(1)D→B→C→B→E(2)打開裝置A中分液漏斗的活塞,一段時間后,用小試管在裝置E的水槽中收集氣體并驗純(3)2Li+H22LiH(4)4LiH+AlCl3===LiAlH4+3LiCl(5)傾斜Y形管,將蒸餾水(摻入四氫呋喃)全部注入ag
產(chǎn)品中 確保量氣管內(nèi)氣體的壓強與大氣壓強相等(6)% 偏高4.(天津高考)煙道氣中的NOx是主要的大氣污染物之一,為了監(jiān)測其含量,選用如下采樣和檢測方法。回答下列問題:Ⅰ.采樣采樣步驟:①檢驗系統(tǒng)氣密性;②加熱器將煙道氣加熱至140℃;③打開抽氣泵置換系統(tǒng)內(nèi)空氣;④采集無塵、干燥的氣樣;⑤關(guān)閉系統(tǒng),停止采樣。(1)A中裝有無堿玻璃棉,其作用為________________。(2)C中填充的干燥劑是(填標(biāo)號)________。a.堿石灰 b.無水CuSO4 c.P2O5(3)用實驗室常用儀器組裝一套裝置,其作用與D(裝有堿液)相同,在虛線框中畫出該裝置的示意圖,標(biāo)明氣體的流向及試劑。(4)采樣步驟②加熱煙道氣的目的是_________________________________________________________________________________________________________________。Ⅱ.NOx含量的測定將vL氣樣通入適量酸化的H2O2溶液中,使NOx完全被氧化成NO,加水稀釋至100.00mL。量取20.00mL該溶液,加入v1mLc1mol·L-1FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液(過量),充分反應(yīng)后,用c2mol·L-1K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Fe2+,終點時消耗v2mL。(5)NO被H2O2氧化為NO的離子方程式為________________________________。(6)滴定操作使用的玻璃儀器主要有________________。(7)滴定過程中發(fā)生下列反應(yīng):3Fe2++NO+4H+===NO↑+3Fe3++2H2OCr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O則氣樣中NOx折合成NO2的含量為_________mg·m-3。(8)判斷下列情況對NOx含量測定結(jié)果的影響(填“偏高”“偏低”或“無影響”)。若缺少采樣步驟③,會使測定結(jié)果________。若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì),會使測定結(jié)果________。
解析:(1)裝置A是過濾器,裝有無堿玻璃棉的作用是過濾除去粉塵。(2)C中填充的是干燥劑,除去H2O且不能與NOx反應(yīng),所以應(yīng)選有酸性、干燥能力強的P2O5。(3)D裝置中裝有堿液,用于除去NOx,作用與實驗室中的洗氣瓶相同,該裝置的示意圖見答案。(4)煙道氣中有水,采樣步驟②加熱器將煙道氣加熱至140℃的目的是防止NOx溶于冷凝水。(5)NO被H2O2氧化為NO,H2O2的還原產(chǎn)物為H2O,離子方程式為2NO+3H2O2===2H++2NO+2H2O。(6)滴定操作使用的玻璃儀器主要有錐形瓶、滴定管,因為該滴定液呈酸性,所以選用酸式滴定管。(7)滴定過程中發(fā)生反應(yīng):3Fe2++NO+4H+===NO↑+3Fe3++2H2O,Cr2O+6Fe2++14H+===2Cr3++6Fe3++7H2O,與Cr2O反應(yīng)的Fe2+的物質(zhì)的量為6c2v2×10-3mol,標(biāo)準(zhǔn)液中Fe2+的物質(zhì)的量為c1v1×10-3mol,則與NO反應(yīng)的Fe2+的物質(zhì)的量為(c1v1-6c2v2)×10-3mol,NO的物質(zhì)的量為mol,則vL氣樣中折合成NO2的含量為×46g·mol-1××1000mg·g-1×1000L·m-3=×104mg·m-3。(8)若缺少采樣步驟③,系統(tǒng)內(nèi)存在空氣,會使收集的氣樣中NOx偏少,測定結(jié)果偏低。若FeSO4標(biāo)準(zhǔn)溶液部分變質(zhì),溶液中的Fe2+濃度減小,消耗的K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液體積減小,使測定結(jié)果偏高。答案:(1)除塵 (2)c(3)(4)防止NOx溶于冷凝水(5)2NO+3H2O2===2H++2NO+2H2O(6)錐形瓶、酸式滴定管(7)×104(8)偏低 偏高5.某淺綠色晶體X[x(NH4)2SO4·yFeSO4·zH2O]在分析化學(xué)中常用作還原劑。為確定其組成,某小組同學(xué)進(jìn)行如下實驗:Ⅰ.NH含量的測定采用蒸餾法,蒸餾的裝置如圖所示。
相關(guān)的實驗步驟如下:①準(zhǔn)確稱取58.80g晶體X,加水溶解后,將溶液注入三頸燒瓶中;②準(zhǔn)確量取50.00mL3.030mol·L-1H2SO4溶液于錐形瓶中;③向三頸燒瓶中加入足量NaOH溶液,通入氮氣,加熱,蒸氨結(jié)束后取下錐形瓶;④用0.120mol·L-1的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定錐形瓶中過量的硫酸,滴定終點時消耗25.00mLNaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液。(1)儀器M的名稱為________________。(2)步驟③中,發(fā)生的氧化還原反應(yīng)的化學(xué)方程式為____________________________。蒸氨結(jié)束后,為了減少實驗誤差,還需要對直形冷凝管進(jìn)行“處理”,“處理”的操作方法是________________________________________________。(3)步驟④中,若振蕩時錐形瓶中有液體濺出,則所測得的n(NH)的值將________(填“偏大”“偏小”或“不變”)。Ⅱ.SO含量的測定采用重量分析法,實驗步驟如下:①另準(zhǔn)確稱取58.80g晶體X于燒杯中,加水溶解,邊攪拌邊加入過量的BaCl2溶液;②將得到的溶液用無灰濾紙(灰分質(zhì)量很小,可忽略)過濾,洗滌沉淀3~4次;③用濾紙包裹好沉淀取出,灼燒濾紙包至濾紙完全灰化;④繼續(xù)灼燒沉淀至恒重,稱量,得沉淀質(zhì)量為69.90g。(4)步驟①中,判斷BaCl2溶液已過量的實驗操作和現(xiàn)象是________________________________________________________________________。(5)步驟②中,采用冷水洗滌沉淀,其主要目的是_______________________________________________________________________________________________________。(6)結(jié)合實驗Ⅰ、Ⅱ通過計算得出晶體X的化學(xué)式為________________,實驗Ⅰ的步驟①中,溶液中離子濃度由大到小的順序為_________________________________________。解析:(2)Fe2+與NaOH溶液反應(yīng)生成Fe(OH)2沉淀,隨后被氧化為氫氧化鐵,反應(yīng)的化學(xué)方程式為4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3;蒸氨結(jié)束后,直形冷凝管中會殘留一些液氨,會對測定結(jié)果產(chǎn)生影響,因此為了減少實驗誤差,還需要對直形冷凝管進(jìn)行“處理”,“處理”的操作方法是用蒸餾水沖洗冷凝管內(nèi)通道2~3次,將洗滌液注入錐形瓶中。(3)步驟④中,若振蕩時錐形瓶中有液體濺出,消耗NaOH的量減少,則測定錐形瓶內(nèi)溶液中剩余的硫酸的量減少,與氨氣反應(yīng)的硫酸的量增多,造成所測n(NH)的值偏大。(5)用冷水洗滌可以降低固體的溶解度,減少固體的溶解。(6)過量的H+的物質(zhì)的量為0.120mol·L-1×0.025L=0.003mol,與NH3反應(yīng)的H+的物質(zhì)的量為3.030mol·L-1×0.05L×2-0.003mol=0.3mol,即n(NH)=0.3mol;69.90g沉淀為BaSO4,則n(SO)=
=0.3mol;利用電荷守恒:n(NH)+2n(Fe2+)=2n(SO),得n(Fe2+)=0.15mol;再利用質(zhì)量守恒得m(H2O)=58.80g-m(NH)-m(SO)-m(Fe2+)=16.2g,則n(H2O)=0.9mol,故n(NH)∶n(Fe2+)∶n(SO)∶n(H2O)=2∶1∶2∶6,晶體X的化學(xué)式為(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O;將晶體(NH4)2SO4·FeSO4·6H2O加水溶解后,NH、Fe2+水解顯酸性,相互抑制水解,但是NH起始濃度大,所以c(NH)>c(Fe2+),又由于SO不水解,所以c(SO)>c(NH),實驗Ⅰ的步驟①中,溶液中離子濃度由大到小的順序為c(SO)>c(NH)>c(Fe2+)>c(H+)>c(OH-)。答案:(1)分液漏斗(2)4Fe(OH)2+O2+2H2O===4Fe(OH)3 用蒸餾水沖洗冷凝管內(nèi)通道2~3次,將洗滌液注入錐形瓶中(3)偏大(4)待濁液分層后,向上層清液中加入1~2滴BaCl2溶液,若無白色渾濁出現(xiàn),則說明BaCl2溶液已過量(5)盡可能減少沉淀的溶解損失,減小實驗誤差(6)(NH4)2SO4·FeSO4·6H2Oc(SO)>c(NH)>c(Fe2+)>c(H+)>c(OH-)6.碳酸鑭咀嚼片是一種不含鈣和鋁的磷酸鹽結(jié)合劑,用于慢性腎衰患者高磷血癥的治療。碳酸鑭可由LaCl3為原料來制備,整個反應(yīng)在較低的pH條件下進(jìn)行,避免生成堿式碳酸鑭[La(OH)CO3]。(1)化學(xué)興趣小組利用下列裝置在實驗室中用碳酸氫銨制備碳酸鑭。①儀器X的名稱為________;檢驗裝置甲氣密性良好的方法是__________________________________________________________________________________________。②實驗中K1、K2打開的先后順序為__________________;為保證碳酸鑭的純度,實驗過程中需要注意的問題有____________________。(2)碳酸鈉或碳酸氫鈉與氯化鑭反應(yīng)均可生成碳酸鑭。①為了高磷血癥患者的安全,通常選用碳酸氫鈉溶液,過程中會發(fā)生兩個平行反應(yīng),其離子方程式為________________________和________________________。②選擇碳酸氫鈉溶液制備碳酸鑭的優(yōu)點是___________________________(任寫一條)。③T℃時,碳酸鑭飽和溶液的濃度為1.0×10-7mol·L-1,HCO的電離常數(shù)為6.0×10-11。請計算反應(yīng)2LaCl3+3NaHCO3La2(CO3)3↓+3NaCl+3HCl的平衡常數(shù)K=
________。④利用手持技術(shù)測定溶液的pH從而監(jiān)控反應(yīng)過程,得到如圖曲線。請說明bc段變化的原因:_________________________________________________________________。(3)碳酸鑭(相對分子質(zhì)量為458)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測定:準(zhǔn)確稱取15.0g產(chǎn)品試樣,溶于10.0mL稀鹽酸中,加入10mLNH3—NH4Cl緩沖溶液,加入0.2g紫脲酸銨混合指示劑,用1.0mol·L-1EDTA(Na2H2Y)標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至呈藍(lán)紫色(La3++H2Y2-===LaY-+2H+),消耗EDTA溶液60.00mL。則產(chǎn)品中碳酸鑭的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w=________。解析:(1)②氨氣極易溶于水,先通氨氣,在堿性條件下再通入二氧化碳,故實驗中先打開K2再打開K1;為保證碳酸鑭的純度,實驗過程中需要控制NH3(或CO2)通入量。(2)①碳酸氫鈉分別與La3+、H+反應(yīng),兩個平行反應(yīng)的離子方程式為2La3++3HCO===La2(CO3)3↓+3H+和H++HCO===CO2↑+H2O;③反應(yīng)2LaCl3+3NaHCO3La2(CO3)3↓+3NaCl+3HCl的離子方程式為2La3++3HCO===La2(CO3)3↓+3H+,T℃時,碳酸鑭飽和溶液的濃度為1.0×10-7mol·L-1,則飽和溶液中c(La3+)=2c[La2(CO3)3]=2.0×10-7mol·L-1,c(CO)=3c[La2(CO3)3]=3.0×10-7mol·L-1,Ksp[La2(CO3)3]=c2(La3+)·c3(CO)=(2.0×10-7)2×(3.0×10-7)3=1.08×10-33,HCO的電離常數(shù)為6.0×10-11,則反應(yīng)的平衡常數(shù)K====200。(3)滴定時消耗EDTA的物質(zhì)的量為60.00×10-3L×1.0mol·L-1=0.06mol,根據(jù)反應(yīng)La3++H2Y2-===LaY-+2H+可知,La3+的物質(zhì)的量為0.06mol,碳酸鑭的物質(zhì)的量為0.03mol,產(chǎn)品中碳酸鑭的質(zhì)量分?jǐn)?shù)w=×100%=91.6%。答案:(1)①球形干燥管 關(guān)閉活塞K1,向球形漏斗中加水至漏斗內(nèi)外形成液面差,一段時間后,液面差保持不變,說明氣密性良好?、谙却蜷_K2再打開K1 控制NH3(或CO2)通入量(2)①2La3++3HCO===La2(CO3)3↓+3H+H++HCO===CO2↑+H2O②碳酸氫鈉堿性相對較弱,可防止生成堿式碳酸鑭[La(OH)CO3]③200④La3+完全沉淀,再滴入碳酸氫鈉,水解使溶液的堿性增強,pH發(fā)生突躍
(3)91.6%